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甲烷的卤化中,主要有氯化、溴化。甲烷与氟反应是大量放热的,一旦发生反应,大量的热难以移走,破坏生成的氟甲烷,只得到碳和氟化氢。直接的氟化反应难以实现,需用稀有气体稀释。碘与甲烷反应需取代反应要较高的活化能,反应难以进行。碘不能直接与甲烷发生取代反应生成碘甲烷。但它的逆反应却很容易进行。